Chuck lutte avec sa fausse vie amoureuse et celle réelle quand il rencontre une très jolie fille nommée Lou (Rachel Bilson), qui semble réellement intéressée par Chuck. D'autre part, sa relation avec Sarah se poursuit quand ils continuent à sortir en double rendez-vous avec Ellie et Captain Awesome. Ils essayent d'expliquer leur vie sexuelle.
En attendant, un spécialiste des poisons essaye d'obtenir des codes pour des équipements nucléaires et utilise un poison "de vérité" pour obtenir des réponses.
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